Korozyon ve Korunma

Korozyon bir malzeme kusuru değil, metalin doğaya dönme eğilimidir

Korozyon hücresi: anot, katot, elektrolit, elektron ve iyon akışı

Metallerin çoğu doğada cevher hâlinde bulunur; metalurji bu bileşiklere enerji vererek saf metali elde eder, korozyon ise metalin aldığı o enerjiyi geri vererek bileşik hâline dönme eğilimidir. Bu yüzden korozyon önlenebilir bir hata değil, servis ömrü boyunca kabul edilebilir hızda tutulması gereken doğal bir süreçtir. Hasarların büyük bölümü de düzgün incelmeden değil, yerel ve haber vermeden ilerleyen türlerden gelir.

1.Giriş: Korozyon Bir Malzeme Kusuru Değil, Bir Denge Hâlidir

Metallerin çoğu doğada cevher hâlinde, yani oksit veya sülfür bileşiği olarak bulunur. Metalurji bu bileşiklere enerji vererek saf metali elde eder; korozyon ise metalin aldığı o enerjiyi geri vererek bileşik hâline dönme eğilimidir. Bu yüzden korozyon "önlenebilir bir hata" değil, yavaşlatılması gereken doğal bir süreçtir.

Mühendislik açısından sonuç ikidir: (a) korozyonu sıfırlamayı değil, servis ömrü boyunca kabul edilebilir hızda tutmayı hedefleriz; (b) hasarların büyük bölümü üniform incelmeden değil, yerel ve haber vermeden ilerleyen türlerden (çukurcuk, aralık, gerilmeli korozyon çatlaması) gelir.

Ölçek: NACE/AMPP'nin 2016 IMPACT çalışmasına göre korozyonun küresel doğrudan maliyeti yılda yaklaşık 2,5 trilyon ABD doları — dünya gayrisafi hasılasının kabaca %3,4'ü. Çalışmanın ana bulgusu, mevcut bilgi doğru uygulandığında bu maliyetin %15–35'inin önlenebilir olduğudur. Yani sorun çoğunlukla bilgi eksikliği değil, uygulama eksikliğidir.

2.Elektrokimyasal Temel

Sulu ortamda korozyon bir pil gibi çalışır. Dört bileşenin hepsi bulunmadıkça korozyon yürümez:

  1. Anot — metalin çözündüğü, elektron verdiği bölge
  2. Katot — elektronun tüketildiği bölge
  3. Elektrolit — iyon taşıyan sulu ortam (deniz suyu, yoğuşma, nemli toprak, yol tuzu)
  4. İletken yol — anot ile katot arasında elektron geçişi (çoğu zaman metalin kendisi)
elektrolit (nemli ortam, tuzlu su) ANOT KATOT metal (iletken yol) elektron akışı (metal içinde) e⁻ → iyon akışı (elektrolit içinde) pas anodik: Fe → Fe²⁺ + 2e⁻ (metal çözünür — kayıp burada) katodik: O₂ + 2H₂O + 4e⁻ → 4OH⁻ (asitte: 2H⁺ + 2e⁻ → H₂)
Şekil 1 — Korozyon hücresi. Metal kaybı yalnızca anotta olur; katotta metal kaybı yoktur. Dört bileşenden birini ortadan kaldırmak korozyonu durdurur — korunma yöntemlerinin tamamı bu dört halkadan birine saldırır. (SAE Mühendislik özgün çizimi, şematiktir.)

3.Galvanik Seri ve Alan Oranı Kuralı

İki farklı metal aynı elektrolitte temas ederse, daha aktif olan anot olur ve hızla çözünür. Hangi metalin anot olacağını, ilgili ortam için ölçülmüş galvanik seri söyler (deniz suyu serisi en yaygın kullanılanıdır).

KonumDeniz suyunda tipik sıralama
Soy (katodik) uçGrafit · titanyum · 316 paslanmaz (pasif) · 304 paslanmaz (pasif) · nikel (pasif) · bakır alaşımları
OrtaPirinç · bronz · kalay · kurşun · 316/304 paslanmaz (pasiflik bozulmuşsa) · dökme demir
Aktif (anodik) uçKarbon çeliği · alüminyum alaşımları · galvaniz (çinko) · magnezyum
ALAN ORANI — sahadaki en pahalı hata: Korozyon hızını belirleyen, akımın anot alanına bölünmesidir. Küçük anot + büyük katot felakettir. Paslanmaz sac üzerine karbon çeliği cıvata = cıvata birkaç ayda gider. Tersi (büyük anot + küçük katot) genellikle güvenlidir: karbon çeliği sac üzerine paslanmaz cıvata uzun yıllar sorun çıkarmaz. Çift metal kaçınılmazsa yalıtım (yalıtkan pul/burç, boya, conta) veya anodu büyütme yoluna gidilir.

4.Korozyon Türleri

TürNasıl tanınırKritik noktası
ÜniformYüzeyin tamamında düzgün incelmeEn zararsız tür — ölçülebilir ve hesaba katılabilir (korozyon payı)
Galvanikİki metalin birleşme hattında yoğun kayıpAlan oranı; tasarımda yalıtım
Çukurcuk (pitting)Yüzeyde iğne ucu delikler, az toplam kayıpKlorür + pasif metal. Kesit sağlam görünürken delinme olur
Aralık (crevice)Conta altı, bindirme, somun altı, tortu altıDurgun ve oksijensiz hacim; tasarımla önlenir
TanelerarasıTane sınırları boyunca ilerler, tane dökülürPaslanmazda hassaslaşma (bkz. No.11)
Seçici (dezinkifikasyon)Pirinçte sarı renk bakır kırmızısına dönerAlaşımın bir bileşeni çözünür; parça şeklini korur ama gözenekli ve zayıftır
Grafitik korozyonDökme demir yumuşar, bıçakla çizilirDemir çözünür, grafit iskelet kalır — boru şekli yerinde, dayanımı yok
Erozyon / kavitasyonAkış yönünde oluklar, pervane/pompada çukurlarKoruyucu filmin mekanik olarak sıyrılması; akış hızı sınırı
Gerilmeli korozyon çatlaması (SCC)Gevrek görünümlü dallı çatlak, deformasyon yokEn tehlikeli tür — uyarı vermez (bkz. §6)
Korozyon yorulmasıÇok sayıda çatlak, yorulma limiti kaybolurKorozif ortamda çelikte yorulma limiti ortadan kalkar (bkz. No.9)
Hidrojen hasarıGecikmeli gevrek kırılma, kabarcıkKaplama/temizleme/katodik aşırı koruma kaynaklı hidrojen

5.Pasiflik, Çukurcuk ve PREN

Paslanmaz çelik, alüminyum ve titanyum korozyona "dayanıklı" değildir; çok hızlı korozyona uğrayıp kendi koruyucu oksit filmini kurarlar. Paslanmazda bu film krom oksittir ve yalnızca birkaç nanometre kalınlığındadır. Dayanım bu filmin sürekliliğine bağlıdır — film yerel olarak delinirse, altında kalan metal çok küçük bir anot olarak kalır ve çukurcuk hızla derinleşir.

log akım yoğunluğu i (korozyon hızı →) potansiyel E (soyluluk ↑) E korozyon i kritik (pasifleşme eşiği) E çukurcuk pasif bölge — korozyon hızı çok düşük çukurcuk büyümesi / transpasif aktif bölge
Şekil 2 — Pasifleşen bir metalin anodik davranışı. Potansiyel pasif bölgede kaldığı sürece korozyon hızı çok düşüktür; çukurcuk potansiyeli aşılınca akım yeniden fırlar. Klorür bu potansiyeli aşağı çeker, molibden yukarı iter. (SAE Mühendislik özgün çizimi, şematiktir; ölçüm ASTM G5/G61.)

Paslanmaz çeliklerde çukurcuk direncinin yaygın göstergesi PREN (Pitting Resistance Equivalent Number) sayısıdır:

PREN = %Cr + 3,3 × %Mo + 16 × %N

KaliteYaklaşık PRENPratik yorum
304 / 304L≈ 18–20İç mekân, içme suyu. Deniz ortamı ve klorürlü proses için uygun değil
316 / 316L≈ 24–26Genel amaçlı; kıyı atmosferi tamam, sıcak deniz suyunda sınırda
Dubleks 2205≈ 34–36Klorürlü proses, offshore; SCC direnci de yüksek
Süper dubleks / 6Mo≥ 40Deniz suyu, asit klorür. "Deniz suyu paslanmazı" ölçütü PREN ≥ 40 kabul edilir
Yaygın yanılgı: "Paslanmaz paslanmaz." 304 kalite kıyı şeridinde ve yol tuzuna maruz yerlerde çukurcuk yapar; kaynak sonrası temizlenmemiş tufal ve ısı rengi (heat tint) pasif filmi zayıflatır. Kaynaklı paslanmazda asitle temizleme + pasifleştirme (pickling/passivation) ihmal edilirse en iyi kalite bile erken bozulur.

6.Gerilmeli Korozyon Çatlaması (SCC)

SCC, soğuk çatlak gibi üç koşulun aynı anda bulunmasını gerektirir ve herhangi biri kaldırıldığında durur:

  1. Hassas malzeme
  2. Çekme gerilmesi (dış yük ya da çoğu zaman artık gerilme — kaynak, soğuk şekillendirme, sıkı geçme)
  3. Özgül ortam — her malzemenin kendi "zehri" vardır
MalzemeOrtamNot
Östenitik paslanmaz (304/316)Klorür + sıcaklık (tipik olarak ≳ 50–60 °C)Klasik örnek: izolasyon altı klorür SCC. Dubleks ve ferritik kaliteler çok daha dirençli
PirinçAmonyak / aminTarihsel adı "mevsim çatlaması" (season cracking)
Karbon çeliğiKostik (NaOH) — "kostik gevrekliği"; nitrat çözeltileriKazan ve proses hatlarında gerilim giderme tavı ile önlenir
Yüksek dayanımlı çelikH₂S içeren ortam (ekşi servis)Sertlik sınırı ve malzeme seçimi ISO 15156 / NACE MR0175 ile yönetilir
Alüminyum (2xxx, 7xxx)Klorürlü nemTemper seçimi (ör. T73 aşırı yaşlandırma) direnç kazandırır

SCC'nin tehlikesi, ölçülebilir bir kalınlık kaybı vermeden ilerlemesidir: parça ölçüsünde, görünüşte sağlam, sonra bir anda gevrek kırılır. Kırık yüzeyi okuma yöntemleri Teknik Yayınlar No.6, kesit incelemesi No.10 konusudur.

7.Korozyon Hızı ve Ortam Şiddeti

Üniform korozyon mm/yıl (veya mpy, mil/yıl; 1 mm/yıl ≈ 39,4 mpy) olarak verilir ve kütle kaybından hesaplanır. Yaygın mühendislik yorumu:

HızYorum
< 0,02 mm/yılÇok iyi — ince kesitli, kritik parçalar için bile uygun
0,02 – 0,1 mm/yılİyi — genel yapı ve ekipman
0,1 – 0,5 mm/yılKoşullu — korozyon payı eklenerek kullanılabilir
> 0,5 mm/yılÇoğu uygulamada kabul edilemez; malzeme ya da koruma değişmeli

Atmosferik ortamın şiddeti ISO 9223 ile C1 (çok düşük — kuru iç mekân) ile CX (aşırı — tropik kıyı/offshore) arasında sınıflandırılır. Boya sistemi seçimi ve beklenen koruma süresi ISO 12944'te bu kategorilere bağlanır; yüzey hazırlığı derecesi (Sa 2½ gibi) ISO 8501-1'den gelir.

Hızlandırılmış deney uyarısı: Tuz sisi deneyi (ASTM B117 / ISO 9227) bir karşılaştırma ve kalite kontrol aracıdır. "X saat tuz sisi = Y yıl saha ömrü" dönüşümü genel olarak geçerli değildir; ıslanma–kuruma çevrimi içermediği için gerçek atmosferi temsil etmez. Ömür tahmini için çevrimli deneyler ve saha verisi gerekir.

8.Korunma Yöntemleri

8.1 Malzeme seçimi

En kalıcı çözümdür ve çoğu zaman en ucuzudur — ilk yatırım değil, ömür boyu maliyet karşılaştırılmalıdır. Ortamın klorür içeriği, sıcaklığı ve pH'ı bilinmeden kalite seçilemez (bkz. No.8).

8.2 Kaplamalar

  • Metalik — feda eden (galvaniz/çinko): çizilse bile çevresindeki çeliği katodik olarak korur. Hasarlı galvaniz hâlâ çalışır.
  • Metalik — soy (nikel, krom): sürekli olduğu sürece korur; çizik noktasında küçük anot oluşturup yerel korozyonu hızlandırır.
  • Organik (boya): bariyer görevi görür. Başarısının %80'i yüzey hazırlığıdır — ISO 8501'e uygun temizlenmemiş yüzeyde en pahalı boya da kabarır.
  • Dönüşüm kaplamaları: fosfatlama, alüminyumda eloksal — boya tutunmasını ve bariyeri artırır.

8.3 Katodik koruma

Yapının tamamını katot hâline getirip anodik çözünmeyi durdurma yöntemidir; gömülü boru, tank tabanı, gemi gövdesi ve iskele ayaklarında standarttır.

zemin zemin boru Mg / Zn Galvanik (feda) anot güç gerekmez · sınırlı akım · anot tükenir boru inert anot doğrultucu Empresli akım (ICCP) güç gerekir · akım ayarlanır · uzun hat/büyük yapı
Şekil 3 — Katodik korumanın iki yolu. Her ikisinde de akım anottan korunan yapıya elektrolit üzerinden girer; korunan yapıda anodik çözünme durur. Tasarım ve ölçütler EN 12954 / ISO 15589 kapsamındadır. (SAE Mühendislik özgün çizimi, şematiktir.)
Aşırı koruma da zarar verir: Katodik potansiyel gereğinden negatif tutulursa katotta hidrojen çıkışı başlar; yüksek dayanımlı çelikte hidrojen gevrekliği, boyalı yüzeyde ise kabarma ve soyulma (katodik ayrılma) görülür. Koruma potansiyeli ölçülerek ayarlanır, "ne kadar çok o kadar iyi" değildir.

8.4 İnhibitörler

Kapalı devrelerde (soğutma suyu, kazan, antifriz, asitle temizleme) ortama katılan kimyasallardır; anodik, katodik veya film oluşturucu olabilir. Anodik inhibitörde doz kritiktir: yetersiz doz yüzeyi kısmen kaplar, korunmayan küçük bölgeler anot olur ve çukurcuk riski artar. Açık devrelerde (kaybedilen su) ekonomik değildir.

9.Tasarımla Korunma — En Ucuz Yöntem

Korozyon hasarlarının çoğu malzeme yanlışından değil detay yanlışından doğar. Çizim aşamasında bedelsiz olan şu kararlar, sahada en pahalı onarımları önler:

  • Su biriktirme. Yatay yüzey, yukarı bakan U/L profil, kör cep bırakma — hepsi kalıcı elektrolit demektir. Drenaj deliği ve eğim ver.
  • Aralık yaratma. Bindirme bağlantı, punta kaynak, sıkıştırılmamış conta, somun altı: aralık korozyonunun doğduğu yerler. Mümkünse sürekli kaynak, değilse dolgu macunu ile kapat.
  • Farklı metal teması. Yalıtkan pul/burç, boya, ara conta; anodu büyüt, katodu küçült.
  • Gerilme yığılması. SCC'yi besleyen artık gerilmeyi gerilim giderme tavı veya bilyalı dövme ile azalt.
  • Erişim. Boyanamayan, muayene edilemeyen, anotu değiştirilemeyen bölge = ömrü bilinmeyen bölge.
  • Akış. Ani daralma, dirsek ve kısıntıdaki türbülans koruyucu filmi sıyırır; hız sınırına ve giriş geometrisine dikkat et.

10.Deney ve Standartlar

KonuStandart
Terimler ve tanımlarISO 8044
Daldırma ile korozyon hızıASTM G31
Çukurcuk ve aralık direnci (FeCl₃)ASTM G48
Paslanmazda tanelerarası korozyonASTM A262 · ASTM G28
Klorür SCC (kaynayan MgCl₂)ASTM G36
Potansiyodinamik / çevrimli polarizasyonASTM G5 · ASTM G61
Tuz sisi (nötr)ASTM B117 · ISO 9227
Atmosferik korozivite sınıflarıISO 9223 · ISO 9224
Boya ile koruma sistemleriISO 12944
Yüzey hazırlık dereceleriISO 8501-1
Katodik koruma (gömülü/denizaltı yapılar)EN 12954 · ISO 15589
Ekşi servis (H₂S) malzeme seçimiISO 15156 / NACE MR0175

11.Pratik Kontrol Listesi

  1. Ortam tanımlandı mı? Klorür derişimi, sıcaklık, pH, akış hızı, ıslanma süresi — bunlar bilinmeden kalite seçilemez.
  2. Beklenen baskın tür hangisi: üniform mu, yoksa çukurcuk/aralık/SCC mi? Tasarım ona göre mi?
  3. Çift metal var mı? Alan oranı hangi yönde? Yalıtım çizime işlendi mi?
  4. Su birikecek yüzey, kapalı cep veya aralık kaldı mı? Drenaj var mı?
  5. Paslanmaz kaynak sonrası ısı rengi temizlenip pasifleştirildi mi?
  6. Boya sistemi ISO 12944'e göre korozivite sınıfıyla eşleşiyor mu? Yüzey hazırlığı yazılı mı?
  7. Katodik koruma varsa potansiyel ölçüm noktaları ve anot değişim erişimi planlandı mı?
  8. Korozyon payı ve muayene aralığı, kabul edilen hızdan hesaplanarak mı belirlendi?

12.Yararlanılan Temel Kaynaklar

  1. Fontana, M.G., Corrosion Engineering, 3. baskı, McGraw-Hill, 1986.
  2. Jones, D.A., Principles and Prevention of Corrosion, 2. baskı, Prentice Hall, 1996.
  3. Revie, R.W. & Uhlig, H.H., Corrosion and Corrosion Control, 4. baskı, Wiley, 2008.
  4. ASM International, ASM Handbook Vol. 13A–13B–13C: Corrosion, 2003–2006.
  5. Cottis, R. vd. (ed.), Shreir's Corrosion, 4. baskı, Elsevier, 2010.
  6. NACE International, IMPACT: International Measures of Prevention, Application and Economics of Corrosion Technologies Study, 2016.
  7. İlgili standartlar: ISO 8044, ISO 8501-1, ISO 9223, ISO 9224, ISO 9227, ISO 12944, ISO 15156 (NACE MR0175), ISO 15589, EN 12954, ASTM A262, ASTM B117, ASTM G5, ASTM G28, ASTM G31, ASTM G36, ASTM G48, ASTM G61.
Pratik rehber: 304 ve 316 paslanmaz farkı — molibdenin işi, PREN ve hangi ortamda hangisinin seçileceği.
Hesaplayıcı: erozyon-korozyon için hat hızını kontrol et — boru basınç kaybı ve çap hesaplayıcısı.
Hazır tablo: Galvaniz kaplama kalınlığı tablosu — EN ISO 1461 / ASTM A123 asgari değerleri, ölçüm ve ISO 9223 ömür hesabı.

Ders Notu

Korozyon ve Korunma — SAE Teknik Yayınları No.12 (PDF · 0,22 MB)

Bu not 19 notluk serinin parçası — tüm ders notları ve tablo PDF'leri.

Elinde bir parça mı var?

Hasar incelemesi, malzeme seçimi ya da ikinci görüş için ön değerlendirme ücretsiz: durumu bir paragrafla anlat, hangi incelemenin gerektiğini ve ne süreceğini söyleyeyim.

Teklif al →